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二甲基亚砜的合成方法有哪些?
  • 发布日期:2021-10-27      浏览次数:1760
    • 二甲基亚砜(DMSO)是一种含硫有机化合物,分子式为C2H6OS,常温下为无色无臭的透明液体,是一种吸湿性的可燃液体。具有高极性、高沸点、热稳定性好、非质子、与水混溶的特性,能溶于乙醇、丙醇、苯和lv仿等大多数有机物,被誉为“万/能溶剂"。在酸存在时加热会产生少量甲基硫醇、甲醛、二甲基硫、甲磺酸等化合物。在高温下有分解现象,遇氯能发生剧烈反应,在空气中燃烧发出淡蓝色火焰。可作有机溶剂、反应介质和有机合成中间体。也可用作合成纤维的染 色溶剂、去染剂、染色载体以及回收乙/炔、二/氧化硫的吸收剂。

      二甲基亚砜一般采用二甲/硫醚氧化法制得,由于所用的氧化剂和氧化方式不同,因而有不同的生产工艺。
      1.甲醇二硫化/碳法
      甲醇和二硫化/碳为原料,以γ-Al2O3作催化剂,先合成二甲基硫/醚,再与二氧化/氮(或硝酸)氧化得二甲基亚砜。
      2.双/氧水法
      以丙酮作缓冲介质,使二甲/硫醚与双/氧水反应。用该法生产二甲基亚砜成本较高,不适于大规模生产。
      3.二氧化/氮法
      以甲醇和硫/化氢在γ-氧化铝作用下生成二甲基硫/醚;硫酸与亚硝酸/钠反应生成二氧化/氮;二甲基硫/醚再与二氧化/氮在60-80℃进行气液相氧化反应生成粗二甲基亚砜,也有直接用氧气进行氧化,同样生成粗二甲基亚砜,然后经减压蒸馏,精制得二甲基亚砜成品。此法是较为先进的生产方法。
      4.硫s二甲酯法
      用硫s二甲酯与硫/化钠反应,制得二甲基硫/醚;硫酸与亚硝酸/钠反应生成二氧/化氮;二甲基硫/醚与二氧化/氮氧化得粗二甲基亚砜,再经中和处理,蒸馏后得精二甲基亚砜。此外,用阳极氧化的方法由二甲/硫醚生产二甲基亚砜。
      精制方法:将二甲亚砜减压蒸馏后,加入氧化铝放置一夜,用高50cm,填有陶制鞍形填料的蒸馏塔,于266.6~399.9Pa、50℃进行减压蒸馏,收集中间馏分。或将二甲亚砜与CaH2一起加热一日,减压蒸馏后用分子筛干燥,在氮气流下再进行减压蒸馏。也可以分步结晶精制。
      5.将二甲/硫醚 (由硫s二甲酯与硫/化钠反应制得)与二氧化/氮(由硫酸与亚硝酸/钠反应制得)在60~80℃进行气液相氧化反应制得二甲基亚砜粗品,然后减压蒸馏、采用分子筛脱水后再减压精馏,即得成品二甲基亚砜。主要反应式为:
      6.以丙酮作为缓冲介质,加入相等物质量的二甲/硫醚和双/氧水,搅拌反应,维持温度20℃:
      反应结束后,直接减压蒸馏即可得纯度较高的二甲基亚砜。